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北京时间10月24日3点，2019/20赛季欧冠第3比赛日E组一场焦点战在亨克竞技场展开争夺，利物浦客场4比1大胜亨克，张伯伦梅开二度，马内和萨拉赫传射建功。同组，那不勒斯客场3比2险胜萨尔茨堡，那不勒斯超利物浦1分领跑。    巴萨客场挑战布拉格斯拉维亚。上半场开场2分钟梅西闪击破门，随后双方均为有得分。下半场开场不久波利尔扳平比分，随后苏亚雷斯打门击中后卫弹进球门，梅西失空门。全场战罢，巴萨2-1击败布拉格斯拉维亚取得两连胜领跑积分榜，但是除了运气和梅西的努力进攻，巴萨近几年一直依靠以梅西牵头的阵型，但是老将梅西还能带巴萨走多远呢？
国际米兰在主场迎战多特蒙德的比赛准时开始。上半场劳塔罗-马丁内斯铲射得手，半场国米一球领先。下半场回来埃斯波西托造点，劳塔罗-马丁内斯失点，坎德雷瓦爆射收获欧冠处子球，最终国米2-0力克多特取得赛季欧冠首胜。
切尔西客场挑战阿贾克斯。上半场，奥多伊多次获得良机但均未把握住机会，普罗梅斯铲射破门，但主裁判经VAR回放后判定越位在先进球无效。下半场，阿尔瓦雷斯头球中柱，巴舒亚伊错失单刀，巴舒亚伊替补破门绝杀，全场比赛结束，切尔西1-0阿贾克斯。本场比赛过后，切尔西和阿贾克斯同积6分暂时并列小组第一。
  莱比锡RB主场2比1逆转圣彼得堡泽尼特。开场25分钟，桑托斯左路传中被顶出，拉基茨基胸部停球距门23米处左脚凌空抽射入右上角，1比0。莱比锡第49分钟追平比分，莱默将球漏到右侧，再接应扎比策直传，在小禁区角上推射破门，1比1。10分钟后，福斯贝里直传，克洛斯特曼禁区左侧传中，扎比策后点胸部停球距门13米外外脚背凌空抽射入远角，2比1。莱比锡成功逆转，并将比分保持到终场。
里昂客场1比2负于本菲卡。开场4分钟，塞尔维分球，拉法禁区右侧距门10米处推进远角，1比0。随后拉法受伤时将主裁判绊倒在地。里昂70分钟追平，迪布瓦右路传球，德佩后点左脚凌空打进远角，1比1。第85分钟，皮齐外围轰门击中右门柱，随即里昂门将洛佩斯手抛球失误，皮齐不停球直接距门35米处吊射空门得手，2比1。本菲卡再次超出比分。本轮赛事中，实力更强的队伍都取得了最后的胜利，实力的悬殊让比赛走向了意料中的结果。
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